隨著對雙極膜工作過程機理的深入研究,從膜結構、膜材料和制備過程上進行了改進,使制得的雙極性膜在性能上有較大提高,其中主要是對陰膜和陽膜接觸界面的改進,從最初簡單的“層壓型”或“涂層型”結構到開始出現的“單片型”結構,隨后又出現帶有中間“催化層”的復雜結構。
雙極膜亦稱雙極性膜,是特種離子交換膜,它是由一張陽膜和一張陰膜復合制成的陰、陽復合膜。該膜的特點是在直流電場的作用下,陰、陽膜復合層間的H2O解離成H+和OH-并分別通過陰膜和陽膜,作為H+和OH-離子源。雙極膜按宏觀膜體結構分可分為均相雙極膜和異相雙極膜。
1、陰、陽離子交換膜層熱壓成型法
這種方法的基本過程是將干燥的陰、陽離子交換膜層疊放在用聚四氟乙烯薄膜覆蓋的不銹鋼板中,排除內部氣泡,加熱加壓制得雙極膜。由這種方法制得的雙極膜,可能會因為陰、陽兩膜層的相互滲透,固定基團的靜電相互作用,在中間界面層形成高電阻區域,使雙極膜的工作電壓升高。
2、陰、陽離子交換膜層粘合成型法
這種方法的基本過程是用粘合劑分別涂覆陰、陽離子交換膜的內側,然后疊合,排除內部的氣泡和液泡,經干燥而得雙極膜。也可將制得的雙極膜通過加熱加壓進一步增強兩膜層間的粘合力。為了減小雙極膜的工作電壓,所用的粘合劑應該是可滲透的粘合劑,如聚乙烯亞胺、環氧氛丙烷及雙酚丙烷系環氧化合物在甲醇中反應所得粘稠物,或苯乙烯磺酸與二乙烯苯的部分共聚物等有機物以及Cr(NO3)3、三氯化釕、硅酸鈉、磷酸銦等無機電解質溶液。粘合劑層的厚度應以兩膜層有足夠粘合強度為宜,太厚將使雙極膜的電阻增大、工作電壓升高。
3、一膜層在另一膜層上流延成型法
這種制備方法的基本過程是在陰離子交換膜層上覆蓋一層分散有陽離子交換樹脂的聚合物溶液,或者在陽離子交換膜層上覆蓋一層分散有陰離子交換樹脂的聚合物溶液,經干燥而制得雙極膜。也可以直接用液態的離子交換材料,如二-(2-乙烯基-己基)的焦磷酸、三辛基甲基氯化銨等,代替離子交換樹脂分散的聚合物溶液。為了使兩膜層能結合緊密,在覆蓋前可對陰膜層或陽膜層的表面進行粗糙化處理,如砂紙打磨,表面壓花(紋),等離子體表面蝕刻等。
4、基膜兩側分別引入陰、陽離子交換基團法
這種制備方法的基本過程是在聚合物基膜兩側分別用化學反應方法引入陰、陽離子交換基團而制得雙極膜。比如,將聚乙烯膜浸吸苯乙烯、二乙烯苯及過氧化苯甲酰的混合溶液制得基膜,通過覆蓋保護的方法,一側氯磺化、水解得陽膜層,另一側氯甲基化、胺化得陰膜層。